图谱的剖析

 图谱的剖析
图谱的剖析
1H核磁共振图谱提供了积分曲线、化学位移、峰形及偶合常数等信息。图谱的剖析就是合 理地分析这些信息，正确地推导出与图谱相对应的化合物的结构。通常采用如下步骤。
⑴标识杂质峰在1H-NMR谱中，经常会出现与化合物无关的杂质峰，在剖析图谱前，应 先将它们标出。最常见的杂质峰是溶剂峰，样品中未除尽的溶剂及测定用的氘代溶剂中夹杂的 非氘代溶剂都会产生溶剂峰。为了便于识别它们，下表列出了最常用溶剂的化学位移。
常用溶剂的化学位移 常用溶剂 化学位移 常用溶剂 化学位移
环己烷 1.40 丙酮 2.05
苯 7.20 乙酸 2.05　8.50(COOH)*
氯仿 7.27 四氢呋喃 （α）3.60（β）1.75
乙腈 1.95 二氧六环 3.55
1,2-二氯乙烷 3.69 二甲亚砜 2.50
水 4.7 N,N-二甲基甲酰胺 2.77,2.95,7.5(CHO)*
甲醇 3.35　4.8* 硅胶杂质 1.27
乙醚 1.16　3.36 吡啶 （α）8.50（β）6.98（γ）7.35
*数值随测定条件而有变化。

还有两个需要标识的峰是旋转边峰和13C同位素边峰。在1H-NMR测定时，旋转的样品管 会产生不均匀的磁场，导致在主峰两侧产生对称的小峰，这一对小峰称为旋转边峰，旋转边峰与 主峰的距离随样品管旋转速度的改变而改变。在调节合适的仪器中旋转边峰可消除。13C与1H 能发生偶合并产生裂分峰，这对裂分峰称为13C同位素边峰。由于13C的大然丰度仅为1.1%，只有在浓度很大或图谱放大时才会发现13C同位素边峰。
⑵根据积分曲线计算各组峰的相应质子数，若图谱中已直接标出质子数，则此步骤可省。
⑶根据峰的化学位移确定它们的归属。
⑷根据峰的形状和偶合常数确定基团之间的互相关系。
⑸采用重水交换的方法识别活泼氢由于一OH，一NH2，一COOH上的活泼氢能与D2O发生交换。而使活泼氢的信号消失，因此对比重水交换前后的图谱可以基本判别分子中是否含有活泼氢。
⑹综合各种分析，推断分子结构并对结论进行核对。[1]