《中国药典》使用硫酸铈[Ce(S0
4)
2·4H
2O]配制滴定液。
配制方法为:取硫酸铈42g,加含有硫酸28ml的水500ml,加热溶解后,放冷,加水使成1000ml,摇匀,即得。硫酸铈滴定液稳定性好,久置、光照、加热均不会引起浓度的变化,不必重新标定。
标定方法为:取在105℃干燥至恒重的基准三氧化二砷0.15g,精密称定,加氢氧化钠滴定液(1mol/L)10ml,微热使溶解,加水50ml、盐酸25ml、一氯化碘试液5ml与邻二氮菲指示液2滴,用本液滴定至近终点时,加热至50℃,继续滴定至溶液由浅红色转变为淡绿色。每1ml硫酸铈滴定液(0.1mol/L)相当于4.946mg的三氧化二砷。
标定过程中加氢氧化钠滴定液是为了使AS
20
3溶解,加过量的盐酸是为了中和氢氧化钠并使溶液成酸性:
AS
20
3+6NaOH→2Na
3As0
3+3H
20
加一氯化碘是起催化作用,加快Ce
4+氧化H
3As0
3的速度。
H
3As0
3+H
20+2 Ce
4+→H
3As0
4+2Ce
3++2H
+
1mol的Ce(S0
4)
2相当于

mol的H
3As0
3,也就是相当于

mol的AS
20
3,AS
20
3的分子量为197.84,所以1ml硫酸铈滴定液(0.1mol/L)相当于4.946mg的AS
20
3 硫酸铈滴定液浓度的计算公式为:
W为三氧化二砷的称样量(g);
V为消耗的滴定液的体积(ml)。