碱性是生物碱的重要性质之一。生物碱因分子中氮原子上的孤对电子能接受质子而呈碱性,能与酸结合成盐,生物碱盐遇碱又可转变为游离生物碱,这一性质是进行生物碱提取、分离和结构鉴定的理论依据。
(一)碱性强弱的表示方法
根据Lewis酸碱电子理论,凡是能给出电子的电子供体为碱,能接受电子的电子受体为酸。生物碱分子中氮原子上的孤电子对,能给出电子或接受质子而使生物碱呈碱性。
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(二)碱性强弱与分子结构的关系
生物碱的碱性强弱与其分子中氮原子的杂化方式、电子云密度、空间效应以及分子内氢键形成等有关。,,,0.0.0.0
91631,217,大多数生物碱在酸性水溶液或稀醇中与某些试剂反应生成难溶于水的络合物或复盐,这一反应称为生物碱沉淀反应,这些试剂称为生物碱沉淀试剂。
(一)常用的生物碱沉淀试剂
生物碱沉淀试剂的种类很多,常用生物碱沉淀试剂的名称、组成及反应特征见表2-1。
(二)沉淀反应的条件和阳性结果的判定
1.反应条件生物碱沉淀反应一般在酸性水溶液中进行(苦味酸试剂可在中性条件下进行)。原因是生物碱与酸成盐,易溶于水,生物碱沉淀试剂也易溶于水,且在酸水中较稳定,而反应产物难溶于水,因而有利于反应的进行和反应结果的观察。
2.阳性结果的判断在进行生物碱沉淀反应时,一般需采用3种以上试剂分别进行反应,如果均能发生沉淀反应,可判断为阳性结果。
3.沉淀反应的应用生物碱沉淀反应主要用于检查中药或中药制剂中生物碱的有无,在生物碱的定性鉴别中,这些试剂可用于试管定性反应,或作为薄层色谱和纸色谱的显色剂(常甩碘化铋钾试剂)。另外,在生物碱的提取分离中还可作为追踪、指示终点。个别沉淀试剂可用于分离、纯化生物碱,如雷氏铵盐可用于沉淀、分离季铵碱。,,,0.0.0.0
91632,217," 某些生物碱能与一些试剂反应生成不同颜色的产物,这些试剂称为生物碱显色剂。生物碱的显色试剂较多,常用的显色剂见表2—2。
显色反应可用于检识生物碱和区别某些生物碱。此外,一些显色剂,如溴麝香草酚蓝、溴麝香草酚绿等,在一定pH条件下能与一些生物碱生成有色复合物,这种复合物能被三氯甲烷定量提取出来,可用于生物碱的含量测定。