药分容量分析法(2)

三、非水溶液滴定法

　　(一)溶剂

　　以非水溶剂为滴定介质，不仅增大有机化合物溶解度，而且能改变物质化学性质，使水中不能进行完全的滴定反应顺利进行。

　　1.溶剂的分类

　　(1) 质子溶剂

　　酸性溶剂：给出质子能力较强，适于作为滴定弱碱性物质介质

　　碱性溶剂：接受质子能力较强，适于作为滴定弱酸性物质介质

　　两性溶剂：适于作为滴定不太弱的酸、碱的介质

　　(2) 无质子溶剂

　　偶极亲质子溶剂：具接受质子倾向和成氢键能力，适于作弱酸性或某些混合物滴定介质

　　惰性溶剂：与质子溶剂混用，改善溶解性能增大突跃

　　2.溶剂性质

　　(1) 离解性：自身离解常数越小，突跃范围越大，滴定终点敏锐

　　(2) 酸碱性：弱酸在碱性溶剂中可以增强其酸性;弱碱在酸性溶剂中可以增强其碱性

　　(3) 介电常数：溶质在介电常数大的溶剂中易离解，在介电常数小的溶剂中较难离解，多形成离子对。

　　(二)碱的滴定

　　应选择酸性溶剂，增强弱碱强度，使滴定突跃更加明显。

　　溶剂常用冰醋酸，使用高氯酸的冰醋酸溶液作为滴定液，以基准邻苯二甲酸氢钾标定。用结晶紫作指示剂

　　(三)酸的滴定

　　以碱性溶剂乙二胺或偶极亲质子溶剂二甲基甲酰胺为溶剂。常用甲醇钠作为滴定剂，基准苯甲酸标定。
四、沉淀滴定法

　　(一)铬酸钾法

　　在中性溶液中，用硝酸银滴定液滴定氯化物或溴化物，以K2CrO4作指示剂，Ag+和CrO42-形成砖红色沉淀指示终点。

　　(1) 指示剂用量适当

　　(2) 溶液酸度影响：最佳pH6.5～10.5

　　(3) 剧烈振摇

　　(4) 不宜测定I-和SCN-

　　(二)铁铵矾指示剂

　　用NH4SCN为滴定剂，以硫酸铁铵为指示剂，在硝酸酸性溶液中测定Ag+，Fe3+和SCN-形成红色配合物指示终点。

　　(1) 剩余滴定法测定Cl-时，要注意沉淀转化。可采取措施：过滤、加有机溶剂、利用高浓度Fe3+作指示剂

　　(2) 必须在强酸性介质进行，用硝酸控制酸度

　　(3) 除去干扰性物质

　　(三)吸附指示剂法

　　用硝酸银滴定液滴定，吸附指示剂确定终点。

　　(1) 滴定中要保持胶体状态

　　(2) 胶体颗粒对指示剂阴离子吸附力应略小于对被测离子吸附力

　　(3) 溶液pH适当

　　(4) 指示剂吸附前后有明显颜色差别

　　(5) 卤化银易感光变色，滴定时避免强光直射
五、配位滴定法

　　(一)基本原理

　　以配位反应为基础的滴定分析方法，主要用于金属离子测定。

　　1.滴定剂：应用最广泛的配位剂是乙二胺四乙酸EDTA，其反应特点：

　　(1) 几乎与所有金属离子形成配位化合物

　　(2) 配位比均是1:1

　　(3) 配位化合物大多易溶于水

　　(4) 大多是无色的

　　(二)、金属指示剂

　　(1) 本身是一种配合剂，能与金属离子形成有色配合物。

　　常用指示剂为铬黑T