药分容量分析法(1)

容量分析法

　　特点：容量分析法是将已知浓度的滴定液由滴定管加到待测药物的溶液中，直到所加滴定液与被测药物按化学计量反应完全为止，然后根据滴定液的浓度和消耗的体积可以计算出被测物的含量。

　　在进行容量分析时，如何准确地确定等当点就成了容量分析的关键问题。必须借助指示剂的颜色变化来确定滴定终点。需要选择合适的指示剂，使滴定终点尽可能的接近等当点。

　　容量分析通常用于测定高含量或中含量组分，即含量在1%以上。此法操作简便、快速、比较准确，使用仪器普通易得。

　　滴定度：每1ml某摩尔浓度的滴定液所相当的被测药物的重量。单位mg

　　常用的计算方法

　　滴定度的计算

　　aA+bB→cC+dD

　　T=M× ×B (mg/ml)

　　M：滴定液的摩尔浓度，b被测药物的摩尔数，a为滴定液的摩尔数，B为被测药物的毫摩尔质量(分子量)

　　百分含量计算

　　直接滴定法

　　含量%= ×100%

　　剩余滴定法

　　含量%= W：供试品取量; V：供试品消耗滴定液的体积;V0：空白试验消耗滴定液的体积;F：滴定液浓度校正因数，F=C实际/C规定

一、酸碱滴定法

　　1、基本原理

　　(1).强酸强碱的滴定

　　滴定突跃：在计量点附近突变的pH值范围

　　指示剂的选择：变色范围全部或部分落在滴定突跃范围内的指示剂都可以用来指示终点。

　　滴定突跃范围大小与浓度有关。

　　(2) 强碱滴定弱酸

　　突跃范围小，计量点在碱性范围内，不能选酸性范围内变色的指示剂，只能选择酚酞或百里酚酞

　　(3)强酸滴定弱碱

　　与强碱滴定弱酸相似，但计量点在酸性范围内，指示剂只能选择甲基橙或溴甲酚绿等。

　　2、酸碱指示剂

　　酸碱指示剂是一些有机弱酸或弱碱，其变色与溶液pH值有关

　　指示剂变色范围pH=pKin±1

　　常用的酸碱指示剂：

　　酸性指示剂-甲基橙、溴酚蓝、溴甲酚绿、甲基红

　　碱性指示剂-酚酞、百里酚酞

　　3、滴定液的配制和标定

　　(1)盐酸滴定液

　　①用盐酸稀释配制，用基准无水碳酸钠标定。

　　②基准物需干燥

　　③滴定近终点需煮沸

　　(2)硫酸滴定液：与盐酸滴定液相似

　　(3)氢氧化钠

　　①澄清氢氧化钠饱和溶液配制

　　②基准邻苯二甲酸氢钾标定

　　③新沸冷水溶解、稀释
二、氧化还原滴定法

　　(一)碘量法

　　以碘为氧化剂，或以碘化物作为还原剂进行滴定的方法。

　　1.直接碘量法：用碘滴定液直接滴定，用于测定具有较强还原性的药物。只能在酸性、中性或弱碱性溶液中进行。用淀粉指示剂指示终点。

　　2.剩余碘量法：在供试品中加入定量过量碘滴定液，待I2与测定组分反应完全后用硫代硫酸钠滴定剩余的碘，根据与药物作用的碘量计算药物含量。

　　需作空白实验，淀粉指示剂在近终点时加入。

　　3.置换碘量法：用于强氧化剂的测定。在供试品中加入碘化钾，氧化剂将其氧化成碘，用用硫代硫酸钠滴定。

　　需作空白实验。

　　4.滴定液配制

　　碘滴定液：碘与碘化钾共同配制，以基准三氧化二砷标定。

　　硫代硫酸钠滴定液：新沸冷水配制，加少量无水碳酸钠作稳定剂。采用置换碘量法标定

　　(二)溴量法

　　以溴的氧化作用和溴代作用为基础，配制溴酸钾和溴化钾混和溶液进行分析测定。在酸性溶液中生成的溴与被测物反应完成后，加入KI与剩余Br2作用，用硫代硫酸钠滴定生成的碘。是利用溴的化学反应和置换碘量法相结合的滴定分析法。

　　Br2滴定液用置换碘量法标定。

　　(三)铈量法

　　应用硫酸铈作为滴定剂，要求在酸性溶液中进行。

　　滴定无色样品时可利用Ce4+本身黄色指示终点，但灵敏度不高;使用邻二氮菲指示剂时，要求测定组分还原性比指示剂强。

　　硫酸铈滴定液用基准三氧化二砷标定。

　　应用：测定葡萄糖酸亚铁及其制剂，硫酸亚铁片的含量。

　　(四)亚硝酸钠滴定法

　　亚硝酸钠在盐酸存在条件下与具有芳伯氨基化合物发生重氮化反应，定量生成重氮盐。

　　滴定条件：

　　(1) 过量盐酸：加快反应速度，重氮盐在酸性条件下稳定，防止偶氮化合物形成

　　(2) 室温(10℃～30℃)条件：温度过高使亚硝酸逸失，过低反应速度太慢

　　(3) 滴定时加入KBr作为催化剂

　　(4) 滴定方式：开始时滴定管尖端插入液面下，在搅拌下迅速加入，避免亚硝酸损失。近终点时滴定管提出液面，淋洗、缓慢滴定。

　　(5) 终点指示法：永停滴定法

　　亚硝酸钠滴定液使用基准对氨基苯磺酸标定。