烯烃（2）

2

H2C=CH2

-169

-102

3

CH3CH=CH2

-185

-48

4

CH3CH2CH=CH2

-185

-6.5

0.5946

5

CH3(CH2)2CH=CH2

-138

29

0.6411

6

CH3(CH2)3CH=CH2

-138

63

0.6734

8

CH3(CH2)5CH=CH2

-101

121

0.7149

10

CH3(CH2)7CH=CH2

-66

170

0.7408

12

CH3(CH2)9CH=CH2

-35

213

0.7584

14

CH3(CH2)11CH=CH2

-12

246

0.7852

18

CH3(CH2)15CH=CH2

17

0.7891

20

CH3(CH2)17CH=CH2

28

341

0.7882

　　五、烯烃的化学性质

　　烯烃的官能团是。π电子云成块状分布于五个σ键所在平面的上下两侧，它

　　与碳原子的结合不很牢固。由于烯烃具有易断裂和易极化的不稳定的π键，故使它具有不同于烷烃的特殊化学性质，如易发生加成、氧化、聚合等反应。

　　（一）加成反应

　　烯烃的加成反应是指在起反应时，烯烃分子中π键断裂，试剂中的两个原子或原子团分别加到双键的两个碳原子上的反应。双键加成的典型反应可表示为：

　　1．加氢

　　在普通情况下，烯烃与氢并不发生反应。如有适当的催化剂（Pt，Pd，Ni）存在，烯烃在液相或气相下能够氢化，变成相应的烷烃。例如：

　　这种在催化剂作用下的加氢反应，称为催化氢化。由于催化氢化反应可以定量地进行，所以可根据吸收量的计算来分析样品中双键的数目。

　　2．加卤素

　　烯烃与卤素（氯或溴）加成反应是亲电加成反应，这个反应在常温下就能很迅速地发生，例如：

如果用溴的四氯化碳溶液时，反应结束后溴的棕红色消失。常用这个方法来鉴定化合物是否含有碳碳双键。

　　3．加卤化氢

　　烯烃与卤化氢（HI，HBr，HCl）的加成反应也是亲电加成反应，生成卤代烷。例如：

　　对HX一类试剂，加在双键上的两部分（H与X）不一样，所以叫做不对称试剂。乙烯是对称烯烃，它和不对称试剂加成产物只有一种。若不对称试剂和不对称烯烃发生加成反应时，加成方式就有两种可能，例如，丙烯与氯化氢加成时，产物可能是：

得到的产物主要是（Ⅰ）。也就是当不对称烯烃和卤化氢加成时，氢原子主要加在含氢较多的双键碳原子上。这个经验规律叫做马尔可夫规则（Markovnikov`s　rule），简称马氏规则。

　　（二）氧化反应

　　烯烃很容易被氧化，主要发生在π键上。首先是π键断裂，条件强烈时σ键也可断裂。随着氧化剂及反应条件的不同，氧化产物也不同。常用的氧化剂是高锰酸钾溶液。

　　烯烃与中性或碱性高锰酸钾溶液作用时，被氧化为邻二醇。

　　烯烃与酸性高锰酸钾溶液作用，碳链在双键处断裂，生成碳原子数较少的羧酸和酮等。例如：

　　用高锰酸钾氧化烯烃，可用以检验双键的存在，亦可推断烯烃中双键的位置等。

　　（三）聚合反应

　　烯烃不仅能和其它化合物起加成反应，特别是低级的1-烯烃，在一定的条件（如高温、高压、催化剂）下还可在多个相同（可相似）分子间发生自身加成。例如：

这种由低分子结合成更大分子的过程叫做聚合反应，生成的产物叫做聚合物或高聚物，进行聚合反应的原料烯烃称为单体。因为烯烃的聚合反应都是通过双键的断裂而使分子自相加成聚合起来，所以它又称加聚反应，简称加聚。

　　聚乙烯是白色或淡白色的固体物质，具有柔曲性、热塑性和弹性。聚乙烯的机械强度随制造方法而有所不同。高密度聚乙烯的韧性、抗张强度、耐热性以及对溶剂的抵抗能力均比低密度聚乙烯好。

　　聚乙烯塑料可作人工髋关节髋臼、输液容器、各种医用导管、整形材料和包装材料等。高聚物在医药上如人工材料等方面的应用，其意义也日渐增大。

　　六、烯烃的亲电加成反应历程

　　（一）烯烃与卤素的加成

　　乙烯和溴的加成是亲电加成，加成过程如下：非极性的溴分子由于受乙烯π电子或极性条件（如微量的水、玻璃容器的器壁等）的影响而极化变成了偶极分子。加成反应分两步进行。第一步